Erradiazioak abiarazitako erreakzioak bi motatan sailka daitezke: (1) gurutzaketa eta zatiketa eta (2) txertaketa eta ontzea.
Crosslinking polimero kateen arteko lotura molekularraren eraketa da.Gurutzatze-maila erradiazio-dosiarekiko proportzionala da.Ez du behar asegabeko edo beste taldekatze erreaktiboago batzuk.Salbuespenak salbu (aromatikoak dituzten polimeroetan bezala), ez da asko aldatzen egitura kimikoarekin.Ez da asko aldatzen tenperaturarekin.Erradiazioaren bidezko gurutzaketaren mekanismoa hasierako aurkikuntzatik ikertu bada ere, oraindik ez dago izaera zehatzari buruzko adostasun osorik.Gurutzatze-mekanismoa, oro har, polimeroen arabera aldatzen da.Unibertsalki onartutako mekanismoak polimero-kate batean C-H lotura bat moztea da hidrogeno-atomoa sortzeko, eta, ondoren, bigarren hidrogeno-atomo baten abstrakzioa aldameneko kate batetik hidrogeno molekularra ekoizteko.Ondoren, ondoan dauden bi erradikal polimerikoak konbinatzen dira gurutzaketa bat sortzeko. Gurutzatzearen efektu orokorra polimeroaren masa molekularra etengabe handitzen dela erradiazio-dosiarekin, kate adarkatuetara eramanez, azken finean, polimero-kate bakoitza lotzen denean hiru dimentsioko polimero-sare bat sortzen da. beste kate batera.
Aitzitik, zisioa C-C loturen haustura gertatzen den gurutzaketaren aurkako prozesua da.Crosslinking-ak batez besteko pisu molekularra areagotzen du, eta azken prozesuak murrizten du.Erradiazioaren energia handia bada, kate haustura gertatzen da C-C loturaren zatiketaren bidez.Disoluzio aireztatuta dagoen medioan, ordea, zizaiatzeko modu mekanikoa zeharkako modutik egiten da.Erradikal aske polimerikoak disolbatzailerik gabeko erradikalek sortzen dituzte, jada erradiazioz eratuta daudenak. Erradikal aske polimerikoekin oxigenoa gehitzeak peroxi espezieak eratzen ditu, deskonposizioan molekula txikiagoak eratzen dituena.Polimeroen degradazio oxidatiboa sisteman erabiltzen den disolbatzailearen araberakoa da.Izan ere, polimeroen degradazioa disolbatzailearen oxidazioarekin lehiatzen da.
Injertoa metodo bat da, non monomeroak polimero-katean alboan sartzen diren, non ziurtatzea oligomero-monomero-nahaste baten polimerizazio azkarrean estaldura bat osatzeko, funtsean indar fisikoek substratuari lotzen dena.Forma sinpleenean, horrelako metodoek sistema heterogeneoak inplikatzen dituzte, substratua pelikula, zuntza edo baita hautsa ere, monomeroa likido, lurrun edo disoluzio gisa.Injertoaren eta sendatzearen artean harreman estua dago, nahiz eta desberdintasun batzuk egon.Egia esan, ez dago denbora-mugarik txertatze-prozesurako.Minutu batzuk, orduak edo egunak ere iraun ditzake, sendatzea, normalean, segundo zati batean gertatzen den prozesu oso azkarra da.Injertazioan, C-C lotura kobalenteak sortzen dira, sendatzean, loturak normalean Van der Waals edo London dispertsio indar ahulagoak izaten ditu.van der Waals-en loturak gainjarri edo truke gutxi edo ez dagoen distantzietan funtzionatzen du eta, oro har, energia txikiagoekin lotzen da.Hala ere, lotura kobalentea eraginkorra da nukleoen arteko distantzia txikietan eta elektroien gainjarriarekin, trukearekin eta, ondorioz, energia handiagoarekin lotuta dago.Ontze-erreakzioen beste alderdi garrantzitsu bat ontzearekin batera txertatzeak amaitutako produktuaren propietateak hobetzea da, batez ere itsaskortasunean eta malgutasunean.
Injertoak hiru modu ezberdinetan egiten dira: (a) irradiazio aurrekoa;(b) peroxidazioa eta (c) elkarrekiko irradiazio-teknika.Irradiazio-aurreko teknikan, lehen polimeroaren bizkarrezurra hutsean edo gas geldo baten presentzian irradiatzen da erradikal askeak sortzeko.Irradiatutako polimeroaren substratua monomeroarekin tratatzen da, hau da, likidoa edo lurruna edo disolbatzaile egoki batean disoluzio gisa.Hala ere, peroxidazioa txertatzeko metodoan, enbor-polimeroak energia handiko erradiazioa jasaten du airearen edo oxigenoaren aurrean.Emaitza hidroperoxidoak edo diperoxidoak sortzea da, bizkarrezurra polimerikoaren izaeraren eta irradiazio baldintzen arabera.Egonkorrak diren peroxi produktuak tenperatura altuagoan monomeroarekin tratatzen dira, eta, ondorioz, peroxidoek deskonposizio toradikalak jasaten dituzte, eta gero txertaketa hasten dute.Teknika honen abantaila da tarteko peroxiproduktuak denbora luzez gorde daitezkeela txertatzeko urratsa egin aurretik.Bestalde, elkarrekiko irradiazio teknikarekin polimeroa eta monomeroak aldi berean irradiatzen dira erradikal askeak sortzeko eta horrela gehiketa gertatzen da.Irradiazio aurreko teknikan monomeroak ez direnez erradiaziora jasaten, metodo horren abantaila nabaria da aldibereko teknikarekin gertatzen den homopolimeroen eraketa arazotik nahiko libre dagoela.Dena den, irradiazio-aurreko teknikaren desabantaila erabakigarria oinarrizko polimeroaren zatiketa da, irradiazio zuzenaren ondorioz, eta horrek txertaketa-kopolimeroak baino bloke-kopolimeroen eraketa dakar.
Argitalpenaren ordua: 2017-03-03